不确定度是指由于测量误差的存在而对被测量值不能肯定的程度, 是表征合理地赋予被测量之值的分散性, 与测量结果相联系的参数[1]
环境监测结果的质量如何,测量不确定度是一个重要的衡量标准, 它弥补了准确度、误差等参数的缺陷
本文结合实际，对原子吸收火焰法测定水质中铜的不确定度进行了评定与表示
1 材料与方法
1.1 仪器
原子吸收分光光度计（WFX-1E3）；
1.2 试剂
硝酸(优级纯) ;
铜标准物质编号GSB07-1257-2000（100504）, 浓度1000mg /L(国家环境保护部标准样品研究所);
1000mL容量瓶;
10mL移液管
1.3 分析方法
按照《水和废水分析方法》（第四版,GB/T7475-1987）中原子吸收分光光度火焰法进行测定[2]
1.4 分析条件
检测环境条件温度为220C, 湿度为55%
1.5 标准系列和样品制备
标准溶液配制: 以1000mg /L铜标准溶液配制标准系列: 0.00, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25mg /L待用
样品处理：水样需加适量硝酸(优级纯), 使其在pH < 2环境下保存
2 不确定度的主要来源 （Uc）
2.1样品重复测定相对标准不确定度Uc1
对一标样进行6次重复测定，通过计算后可得Uc1
Uc1=SA/
2.2校准曲线拟合的相对标准不确定度Uc2
样品中铜的浓度X= (Y- a)/b, 式中:Y-吸光度; a-截矩; b-斜率
Uc2=；U曲=×
2.3标准溶液相对标准不确定度Uc3
标准溶液相对标准不确定度Uc3 是由标准物质的相对标准不确定度Uc3（1）；移液过程中引入的相对标准不确定度Uc3（2）以及定容过程中引入的相对标准不确定度Uc3（3）共同贡献的, 因此: Uc3 =
2.4 仪器引入的相对标准不确定度Uc4
仪器检定书提供的扩展不确定度是1%,据此可计算出Uc4
2.5 相对合成不确定度
根据A类不确定度重复性、曲线拟合及B类不确定度仪器、标准溶液合成相对合成不确定度
Uc=
3 相对不确定度的评定
3.1 样品重复测定相对标准不确定度Uc1
样品重复测定6次的测定分别为0.180mg/mL、0.183mg/mL、0.184mg/mL、0.187mg/mL、0.185mg/mL、0.185mg/mL，据贝尔公式：
得单次测量不确定度SA= =0.0024，6次测量不确定度为Uc1=SA/=0.00098
3.2 校准曲线拟合的相对标准不确定度Uc2
根据工作曲线
Y=0.1931X-0.0021 r=0.9994
曲线的残差标准偏差S曲= =0.0007
U曲=×=0.0053
其相对标准不确定度为：
Uc2==0.029
3.3 标准溶液相对标准不确定度Uc3
3.3.1 标准溶液相对标准不确定度Uc3 是由标准物质的相对标准不确定度Uc3（1）；移液过程中引入的相对标准不确定度Uc3（2）以及定容过程中引入的相对标准不确定度Uc3（3）共同贡献的, 因此: Uc3 =
3.3.1.1 标准物质的相对标准不确定度Ua
标准物质证书上查得铜相对扩展不确定度是1% ( k= 2)
按正态分布计算: Uc3（1）=0.005
3.3.1.2 移液过程中引入的相对标准不确定度Uc3（2）
使用A 级10mL移液管, 按矩形分布计算[3]:
U( 10-1 ) =0.02/=0.012mL=0.000012L
吸取液体至移液管刻度的变动性, 通过10次重复测量, 计算其标准偏差为: U( 10- 2) = 0.005mL=0.000005L
水的温差效应引入的标准不确定度: 实验室温度控制在250C±50C ,水的膨胀系数为0.000210C，体积变化为10×2×0.00021=0.0043mL=0.0000043L
按矩形分布计算: U(10-3) =0.0000043/=0.0000025L
因此移液过程引入的标准不确定度: U10= =0.000013L
其相对标准不确定度Uc3（2）= U10 /10 mL = 0.0013
3.3.1.3??定容过程中引入的相对标准不确定度Uc3（3）
使用A级1000mL容量瓶, 按矩形分布计算:U( 1000-1) =0.40/=0.23mL=0.00023L
充满液体至容量瓶刻度的变动性, 通过10次重复测量, 计算其标准偏差为: U( 1000- 2) =0.0034mL=0.0000034L
水的温差效应引入的标准不确定度: 实验室温度控制在250C±50C ,水的膨胀系数为0.000210C，体积变化为10×2×0.00021=0.0043mL=0.0000043L
按矩形分布计算: U(10-3) =0.0000043/=0.0000025L
因此移液过程引入的标准不确定度: U10= =0.00023L
其相对标准不确定度Uc3（3）= U10 /1000mL = 0.00023
3.3.2 标准溶液相对标准不确定度Uc3
Uc3 ==0.0052
3.4 仪器引入的相对标准不确定度Uc4
仪器检定证书提供的扩展不确定度是1%, 置信水平P= 95%(K = 1.960), 则其相对标准不确定度为: Uc4=0.01/1.960=0.0051
4 不确定度分量列表
不确定度分量列表见（表1)
表1 直接吸入原子吸收火焰法测定水质中铜不确定度分量表
分量类别来源评定方法 Uc
Uc1 重复性 A 0.00098
Uc2 曲线拟合 A 0.029
Uc3 标准溶液 B 0.0052
Uc4 仪器 B 0.0051